傳統(tǒng)的固體-氧化鋅(YSZ)作為電解質(zhì)和氫燃料的氧化燃料電池(SOFC)具有良好的性能,為高溫下提供清潔能源提供了希望;但電化學(xué)性能對溫度高度敏感。中溫(IT)技術(shù)為低成本、高效率和溫和的運(yùn)行條件帶來了很好的前景。對于IT-sofc的發(fā)展,陰極、陽極和電解液材料至關(guān)重要。
鈷基熱電化合物Ca3Co2O6(CCO)是一種性能優(yōu)良的中溫固體氧化物燃料電池(SOFC)陰極材料。進(jìn)行了系統(tǒng)評價(jià)。采用林賽斯熱膨脹儀(Linseis L75H ,Germany)測量了TEC。通過對電解液的熱膨脹系數(shù)(TEC)、熱應(yīng)力(σ)和界面剪切應(yīng)力(τ)的測定,表明CCO與幾種常用的IT電解液匹配良好。在800℃時(shí),最大功率密度為1.47W cm-2,并檢測到11.7mV的附加熱電電壓。其優(yōu)良的電化學(xué)性能、熱電效應(yīng)以及與電解液相當(dāng)?shù)臒釞C(jī)械性能,使其成為一種很有前途的SOFC陰極材料。
圖1:(a) Ca3Co2O6的高溫XRD圖譜在500至1100℃的空氣中測試,最后在25℃下測試。(b)溫度對晶格參數(shù)a(?)、c(?)和V(?3)的依賴性。
圖2:不同溫度下Ni1SDC | SDC | LSGM(100 mm)| CCO雙腔燃料電池單電池電壓和功率密度隨電流密度變化的電化學(xué)性能。
圖3:CCO和BSCF陰極的過電位ηc與800℃下空氣和純氧環(huán)境中電流密度的函數(shù)關(guān)系。
圖4:以CCO為陰極的不同電催化劑(300 mm LSGM,SDC 和BZCY)支撐的單電池的功率密度。以Ni1SDC | SDC | LSGM(300mm)| BSCF為對照。
圖5:熱應(yīng)力σ作為溫度對CCO和BSCF的函數(shù)。
圖6:測定了(a)BSCF陰極和(b)CCO陰極電池的室溫下界面剪切應(yīng)力t曲線。(c)BSCF陰極和(d)CCO陰極電池t測試后的光學(xué)照片。
圖7:(a)CCO晶體結(jié)構(gòu)由CoO6/3共面共八面體和三角棱鏡多面體組成。(b)CCO子系統(tǒng)鏈中氧離子的傳導(dǎo)圖。(c)氧離子和電子從一個(gè)CoO6/3結(jié)構(gòu)到另一個(gè)結(jié)構(gòu)的三個(gè)可能通道。
圖8:利用柱狀CCO熱電陰極將燃料電池廢熱轉(zhuǎn)化為電所產(chǎn)生的熱電電壓。
【結(jié)論】
綜上所述,我們開發(fā)了一種用于SOFC的新型Co基陰極材料,以獲得優(yōu)良的性能。對Ca3Co2O6作為陰極材料進(jìn)行了系統(tǒng)評價(jià)。對一些重要的熱學(xué)和力學(xué)參數(shù)TEC,σ和τ的測試表明,CCO可以與幾種常用的IT電解液(LSGM,SDC,BZCY)相匹配,在長時(shí)間的電池運(yùn)行過程中無損傷、無化學(xué)反應(yīng),具有廣闊的應(yīng)用前景。在800℃下獲得了高達(dá)1.47W cm-2的最大功率密度和11.7mv的熱電電壓,證明了CCO是一種優(yōu)良的IT-SOFC陰極材料。CCO優(yōu)良的電化學(xué)性能可歸因于其獨(dú)特的共面共享鏈結(jié)構(gòu)、匹配的熱機(jī)械性能和熱-電效應(yīng)的混合氧化物-離子/電子導(dǎo)電性能。需要指出的是,CCO熱電效應(yīng)產(chǎn)生的功率輸出,為利用SOFC中的余熱提高電化學(xué)性能開辟了可能。
林賽斯熱膨脹儀系列擁有全線產(chǎn)品,溫度段低至-263℃,高至2800℃,分辨率高達(dá)0.03nm,可滿足用戶對溫度需求。根據(jù)不同的應(yīng)用需求,我們提供單桿、雙桿、四桿、差示、淬火、激光、光學(xué)等不同熱膨脹儀。LINSEIS自1953年開始專注于研究和開發(fā)熱膨脹儀,堅(jiān)持創(chuàng)新,為廣大材料人提供更多的測試方案。